《核磁共振技術(shù)及其應(yīng)用蔣作宏中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《核磁共振技術(shù)及其應(yīng)用蔣作宏中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)(18頁(yè)珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、核 磁 共 振 技 術(shù) 及 其 應(yīng) 用蔣 作 宏中 國(guó) 科 學(xué) 技 術(shù) 大 學(xué) 核 磁 共 振 信 號(hào) 的 檢 測(cè) 和 處 理 核 磁 共 振 新 技 術(shù) 及 應(yīng) 用 概 述 核 磁 共 振 的 方 法 與 技 術(shù) 作 為 分 析 物 質(zhì) 的 手 段 , 由 于 其 可 深入 物 質(zhì) 內(nèi) 部 而 不 破 壞 樣 品 , 并 具 有 迅 速 、 準(zhǔn) 確 、 分 辨 率 高 等 優(yōu)點(diǎn) 而 得 以 迅 速 發(fā) 展 和 廣 泛 應(yīng) 用 , 已 經(jīng) 從 物 理 學(xué) 滲 透 到 化 學(xué) 、 生物 、 地 質(zhì) 、 醫(yī) 療 以 及 材 料 等 學(xué) 科 , 在 科 研 和 生 產(chǎn) 中 發(fā) 揮 了 巨 大作 用
2、。 核 磁 共 振 是 1946年 由 美 國(guó) 斯 坦 福 大 學(xué) 布 洛 赫 (F.Block)和 哈 佛 大學(xué) 珀 賽 爾 (E.M.Purcell)各 自 獨(dú) 立 發(fā) 現(xiàn) 的 , 兩 人 因 此 獲 得 1952年諾 貝 爾 物 理 學(xué) 獎(jiǎng) 。 50多 年 來(lái) , 核 磁 共 振 已 形 成 為 一 門 有 完 整 理論 的 新 學(xué) 科 。 12位 因 對(duì) 核 磁 共 振 的 杰 出 貢 獻(xiàn) 而 獲 得諾 貝 爾 獎(jiǎng) 科 學(xué) 家 1944年 I.Rabi 1952年 F.Block 1952年 E.M.Purcell 1955年 W.E.Lamb 1955年 P.Kusch 1964年
3、C.H.Townes 1966年 A.Kastler 1977年 J.H.Van Vleck 1981年 N.Bloembergen 1983年 H.Taube 1989年 N.F.Ramsey 1991年 R.R.Ernst 核 磁 共 振 基 本 原 理 核 磁 共 振 原 理 實(shí) 現(xiàn) 核 磁 共 振 的 兩 種 方 法 檢 測(cè) 共 振 信 號(hào) 的 方 法 傅 里 葉 (Fourier)變 換 核 磁 共 振 原 理 半 數(shù) 以 上 的 原 子 核 具 有 自 旋 , 旋 轉(zhuǎn) 時(shí) 產(chǎn) 生 一 小 磁 場(chǎng) 。當(dāng) 加 一 外 磁 場(chǎng) , 這 些 原 子 核 的 能 級(jí) 將 分 裂 , 既 塞
4、曼 效 應(yīng) 。 在 外 磁 場(chǎng) B0中 塞 曼 分 裂 圖 : 共 振 條 件 : = 0 = 0 實(shí) 現(xiàn) 核 磁 共 振 的 兩 種 方 法a 掃 場(chǎng) 法 : 改 變 0b 掃 頻 法 : 改 變 檢 測(cè) 共 振 信 號(hào) 的 方 法 吸 收 法 感 應(yīng) 法 平 衡 法 優(yōu) 點(diǎn) 是 比 較 簡(jiǎn) 單 , 樣 品不 易 飽 和 , 缺 點(diǎn) 是 振 蕩 頻 率的 穩(wěn) 定 性 較 差 , 噪 音 電 平 較高 。 一 般 只 用 于 寬 譜 的 波 譜儀 與 測(cè) 場(chǎng) 儀 優(yōu) 點(diǎn) 是 工 作 穩(wěn) 定 度高 , 噪 音 低 , 但 漏 電 流相 位 不 易 調(diào) 整 。 常 用 在 商 業(yè) 波 譜 儀 優(yōu)
5、點(diǎn) 是 頻 率 穩(wěn) 定 好 , 噪音 低 , 缺 點(diǎn) 是 頻 率 調(diào) 諧 范 圍不 夠 寬 。 常 用 于 靈 敏 度 和 分辨 力 高 的 波 譜 儀 傅 里 葉 (Fourier)變 換 時(shí) 域 信 號(hào) F變 換 頻 域 信 號(hào) 頻 域 譜S( t1,t2,) S(1, 2,) 核 磁 共 振 新 技 術(shù) 核 磁 雙 共 振 二 維 核 磁 共 振 NMR成 像 技 術(shù) 魔 角 旋 轉(zhuǎn) 技 術(shù) 極 化 轉(zhuǎn) 移 技 術(shù) 核 磁 雙 共 振雙 核 自 旋 系 統(tǒng) 檢 測(cè) 器 2 擾 動(dòng)1脈 沖 雙 共 振 是 同 時(shí) 用 兩 種 頻 率 的 射 頻 場(chǎng) 作 用 在 兩 種 核 組 成 的 系
6、統(tǒng) 上 , 第 一 射 頻 場(chǎng)B1使 某 種 核 共 振 , 第 二 射 頻 場(chǎng) B2使 另 外 一 種 核 共 振 , 這 樣 兩 個(gè) 原 子 核 同 時(shí) 發(fā) 生 共振 。 第 二 射 頻 場(chǎng) 為 干 擾 場(chǎng) , 通常 用 一 個(gè) 強(qiáng) 射 頻 場(chǎng) 干 擾 圖 譜 中某 條 譜 線 , 另 一 個(gè) 射 頻 場(chǎng) 觀 察其 他 譜 線 的 強(qiáng) 度 、 形 狀 和 精 細(xì)結(jié) 構(gòu) 的 變 化 , 從 而 確 定 各 條 譜線 之 間 的 關(guān) 系 , 區(qū) 分 相 互 重 疊的 譜 線 。 二 維 核 磁 共 振 及 多 維 核 磁 共 振 二 維 核 磁 共 振 使 NMR技 術(shù) 產(chǎn) 生 了 一 次 革
7、 命 性 的 變 化 , 它 將 擠 在 一 維 譜 中的 譜 線 在 二 維 空 間 展 開 ( 二 維 譜 ) ,從 而 較 清 晰 地 提 供 了 更 多 的 信 息 。 二 維 核 磁 共 振 的 脈 沖 序 列 預(yù) 備 期 發(fā) 展 期 混 合 期 探 測(cè) 期 S(t1,t2) S(t1,2) S(1,2)F(t2) F(t1) t2t1 1 2 二 維 譜 示 意 圖 2D 在 研 究 更 大 分 子 體 系 時(shí) , 譜 線 也 出 現(xiàn) 了 嚴(yán) 重 的 重 疊 , 為了 解 決 這 一 問 題 , 人 們 將 2D 推 廣 到 3D 甚 至 多 維 。 NMR成 像 技 術(shù) 投 影
8、重 建 成 像 方 法 Fourier成 像 方 法 弛 豫 時(shí) 間 成 像 方 法 逐 點(diǎn) 掃 描 方 法 線 掃 描 方 法 切 片 掃 描 方 法 高 分 率 成 像 和 快 速 成 像 法 Fourier成 像 方 法Fourier成 像 是 應(yīng) 用 十 分 廣 泛 的 一 種 方 法 , 它 與 二 維 ( 多 維 ) NMR相 似 。 核 磁 共 振 的 脈 沖 序 列 預(yù) 備 期 發(fā) 展 期 混 合 期 探 測(cè) 期 S(t1,t2) S(t1,2) S(1,2)F(t2) F(t1) t2t1 S( , ) = 0+GXX) 2 = 0+Gyy) GXX Gyy 魔 角 旋 轉(zhuǎn)
9、技 術(shù) 在 固 體 中 自 旋 之 間 的 耦 合 較 強(qiáng) , 共 振 譜 較 寬 , 掩 蓋 了 其 他 精 細(xì) 的 譜線 結(jié) 構(gòu) , 耦 合 能 大 小 與 核 的 相 對(duì) 位 置 在 磁 場(chǎng) 中 的 取 向 有 關(guān) , 其 因 子 是(3cos2 -1), 如 果 有 一 種 方 法 使 = =54.440( 魔 角 ) , 則 3cos -1=0,相 互 作 用 減 小 , 達(dá) 到 了 窄 化 譜 線 的 目 的 。 魔 角 旋 轉(zhuǎn) 技 術(shù) 就 是 通 過 樣 品 的 旋轉(zhuǎn) 來(lái) 達(dá) 到 減 小 相 互 作 用 的 , 當(dāng) 樣 品 高 速 旋 轉(zhuǎn) 時(shí) 與 的 差 別 就 會(huì) 平 均 掉
10、。 極 化 轉(zhuǎn) 移 技 術(shù)靈 敏 核 非 靈 敏 核 檢 測(cè)( 非 靈 敏 核 )J脈 沖 序 列 1 脈 沖 序 列 2 極 化 轉(zhuǎn) 移 (PT)是 一 種 非 常 實(shí) 技 術(shù), 它 用 二 種 特 殊 的 脈 沖 序 列 分 別 作用 于 非 靈 敏 核 和 靈 敏 核 兩 種 不 同 的自 旋 體 系 上 。 通 過 兩 體 系 間 極 化 強(qiáng)度 的 轉(zhuǎn) 移 , 從 而 提 高 非 靈 敏 核 的 觀測(cè) 靈 敏 度 , 基 本 的 技 巧 是 從 高 靈 敏 度 的 富 核 處 “ 借 ” 到 了 極 化 強(qiáng) 度 。 核 磁 共 振 應(yīng) 用 核 磁 共 振 適 合 于 液 體 、 固 體
11、 。 如 今 的 高 分 辨 技 術(shù) , 還 將 核 磁 用 于 了半 固 體 及 微 量 樣 品 的 研 究 。 核 磁 譜 圖 已 經(jīng) 從 過 去 的 一 維 譜 圖 ( 1D) 發(fā) 展到 如 今 的 二 維 ( 2D) 、 三 維 ( 3D) 甚 至 四 維 ( 4D) 譜 圖 , 陳 舊 的 實(shí) 驗(yàn) 方法 被 放 棄 , 新 的 實(shí) 驗(yàn) 方 法 迅 速 發(fā) 展 , 它 們 將 分 子 結(jié) 構(gòu) 和 分 子 間 的 關(guān) 系 表現(xiàn) 得 更 加 清 晰 。 在 世 界 的 許 多 大 學(xué) 、 研 究 機(jī) 構(gòu) 和 企 業(yè) 集 團(tuán) , 都 可 以 聽 到 核 磁 共 振 這個(gè) 名 詞 , 包 括
12、我 們 在 日 常 生 活 中 熟 悉 的 大 集 團(tuán) 。 而 且 它 在 化 工 、 石 油 、橡 膠 、 建 材 、 食 品 、 冶 金 、 地 質(zhì) 、 國(guó) 防 、 環(huán) 保 、 紡 織 及 其 它 工 業(yè) 部 門 用途 日 益 廣 泛 。 在 中 國(guó) , 其 應(yīng) 用 主 要 在 基 礎(chǔ) 研 究 方 面 , 企 業(yè) 和 商 業(yè) 應(yīng) 用 普 及 率 不 高 ,主 要 原 因 是 產(chǎn) 品 開 發(fā) 不 夠 、 使 用 成 本 較 高 。 但 在 石 油 化 工 、 醫(yī) 療 診 斷 方 法 應(yīng) 用 較 多 。 一 些 實(shí) 際 的 應(yīng) 用 分 子 結(jié) 構(gòu) 的 測(cè) 定 化 學(xué) 位 移 各 向 異 性 的
13、 研 究 金 屬 離 子 同 位 素 的 應(yīng) 用 動(dòng) 力 學(xué) 核 磁 研 究 質(zhì) 子 密 度 成 像 T1T2成 像 化 學(xué) 位 移 成 像 其 它 核 的 成 像 指 定 部 位 的 高 分 辨 成 像 元 素 的 定 量 分 析 有 機(jī) 化 合 物 的 結(jié) 構(gòu) 解 析 表 面 化 學(xué) 有 機(jī) 化 合 物 中 異 構(gòu) 體 的 區(qū) 分 和 確 定 大 分 子 化 學(xué) 結(jié) 構(gòu) 的 分 析 生 物 膜 和 脂 質(zhì) 的 多 形 性 研 究 脂 質(zhì) 雙 分 子 層 的 脂 質(zhì) 分 子 動(dòng) 態(tài) 結(jié) 構(gòu) 生 物 膜 蛋 白 質(zhì) 脂 質(zhì) 的 互 相 作 用 壓 力 作 用 下 血 紅 蛋 白 質(zhì) 結(jié) 構(gòu) 的 變 化 生 物 體 中 水 的 研 究 生 命 組 織 研 究 中 的 應(yīng) 用 生 物 化 學(xué) 中 的 應(yīng) 用 在 表 面 活 性 劑 方 面 的 研 究 原 油 的 定 性 鑒 定 和 結(jié) 構(gòu) 分 析 瀝 青 化 學(xué) 結(jié) 構(gòu) 分 析 涂 料 分 析 農(nóng) 藥 鑒 定 食 品 分 析 藥 品 鑒 定 THE END THANKS